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CODcr实验室检测标准方法
发布时间:2009/12/24 18:51:10 
  
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CODcr实验室检测标准方法

1主题内容与应用范围
   本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。
   本标准适用于各种类型的含COD值大于30 mg/l的水样,对未经稀释的水样的测定上限为700 mg/l
   本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/l(稀释后)的含盐水。
 
2 、定义
   在一定条件下,经重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)氧化处理时,水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)相对应的氧的质量浓度。
 
3 、原理
   在水样中加入已知量的重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)溶液,并在强酸介质下以银盐作催化剂,经沸腾回流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
   在酸性重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)条件下,芳烃及吡啶难以被氧化,其氧化率较低。在硫酸银催化作用下,直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
 
4试剂
   除非另有说明,实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂,试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。
    4.1 硫酸银(Ag2SO4),化学纯。
    4.2 硫酸汞(HgSO4),化学纯,(汞,氯离子屏蔽剂,一类污染物,严禁向环境水体排放)。
    4.3 硫酸(H2SO4)p1.84g/ml
    4.4 硫酸银-硫酸试剂:向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1).放置1-2天使之溶解,并混匀,使用前小心摇动。
    4.5 重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)标准溶液:
      4.5.1 浓度为C(1/6K2Cr2O7)0.250mol/l的重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)标准溶液:将12.258g105干燥2h后的重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)溶于水中,稀释至1000ml
      4.5.2 浓度为C(1/6K2Cr2O7)0.0250mol/l的重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)标准溶液:将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。
    4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液
      4.6.1 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.10mol/l的硫酸亚铁铵标准滴定溶液;溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中,加入20ml硫酸(4.3),待其溶液冷却后稀释至1000ml
      4.6.2 每日临用前,必须用重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.1)的浓度。
      10.00ml重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中,用水稀释至约100ml,加入30ml硫酸(4.3),混匀,冷却后,加3(0.15ml)试亚铁灵指示剂(4.7),用硫酸亚铁铵(4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色,即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量(ml)
      4.6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算:
C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.250×10.00/V[(NH4)2Fe(SO4)2]
式中:V--滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。
      4.6.4 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.010mol/l的硫酸亚铁铵标准滴定溶液:将4.6.1条的溶液稀释10倍,用重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.2)标定,其滴定步骤及浓度计算分别与4.6.24.6.3类同。
    4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液,C(KC6H5O4)2.0824mmol/l:称取105时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g溶于水,并稀释至1000ml,混匀。以重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)为氧化剂,将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.1768/(1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD值为500mg/l
    4.8 1,10-菲绕啉(1,10-phenanathroline monohy drate)指示剂溶液:溶解0.7g七水合硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)50ml的水中,加入1.5g 1,10-菲统啉,搅动至溶解,加水稀释至100ml
    4.9 防爆沸玻璃珠。
 
5仪器
   常用实验室仪器和下列仪器。
5.1 回流装置:带有24号标准磨口的250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为300-500mm。若取样量在30ml以上,可采用带500 ml锥形瓶的全玻璃回流装置。
5.2 加热装置。
5.3 25ml50ml酸式滴定管。
 
6、采样和样品
6.1 采样
水样要采集于玻璃瓶中,应尽快分析。如不能立即分析时,应加入硫酸(4.3)pH2,置4下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100ml
6.2 试料的准备
将试样充分摇匀,取出20.0ml作为试料。
 
7步骤
7.1 对于COD值小于50 mg/l的水样,应采用低浓度的重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.2)氧化,加热回流以后,采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴。
7.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700 mg/l,超过此限时必须经稀释后测定。
7.3 对于污染严重的水样。可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂,放入10×150mm硬质玻璃管中,摇匀后,用酒精灯加热至沸数分钟,观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色,应再适当少取试料,重复以上试验,直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。
7.4 取试料(6.2)于锥形瓶中,或取适量试料加水至20.0ml
7.5 空白试验:按相同步骤以20.0ml水代替试料进行空白试验,其余试剂和试料测定(7.8)相同,记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1
7.6 校核试验:按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0ml邻苯二甲酸氢钾标准溶液(4.7)COD值,用以检验操作技术及试剂纯度。
该溶液的理论COD值为500 mg/l,如果校核试验的结果大于该值的96%,即可认为实验步骤基本上是适宜的,否则,必须寻找失败的原因,重复实验,使之达到要求。
7.7 去干扰试验:无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加,将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。
该实验的主要干扰物为氯化物,可加入硫酸汞(汞,氯离子屏蔽剂,一类污染物,严禁向环境水体排放)(4.2)部分地除去,经回流后,氯离子可与硫酸汞(汞,氯离子屏蔽剂,一类污染物,严禁向环境水体排放)结合成可溶性的氯汞络合物。
当氯离子含量超过1000 mg/l时,COD的最低允许值为250 mg/l,低于此值结果的准确度就不可靠。
7.8 水样的测定:于试料(7.4)中加入10.0ml重铬酸钾(六价铬,一类污染物,严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.1)和几颗防爆沸玻璃珠(4.9),摇匀。
将锥形瓶接到回流装置(5.1)冷凝管下端,接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30ml硫酸银-硫酸试剂(4.4),以防止低沸点有机物的逸出,不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。
冷却后,用20-30ml水自冷凝管上端冲洗冷凝管后,取下锥形瓶,再用水稀释至140ml左右。
溶液冷却至室温后,加入31,10-菲绕啉指示剂溶液(4.8),用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2
7.9 在特殊情况下,需要测定的试料在10.0ml50.0ml之间,试剂的体积或重量要按表1作相应的调整。
 
8结果的表示
8.1 计算方法
mg/l计的水样化学需氧量,计算公式如下:
CODCr=(V0-V1)×C×8×1000/V0
式中:C—硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的浓度,mol/l
V1空白试验(7.4)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,ml
V2试料测定(7.8)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,ml
V0试料的体积,ml
8—(1/2)摩尔质量,g/mol
测定结果一般保留三位有效数字,对COD值小的水样(7.1),当计算出COD值小于10mg/l时,应表示为“COD10mg/l
 

参考文献

  1 国家环保局.水和 废水 监测分析方法.北京:中国环境科学出版社,1989

  2 清华大学环境工程系.环境工程监测.北京:清华大学出版社,1991

  3 武汉大学等.分析化学.北京:人民教育出版社,1992

 

 相关信息链接:

1、CODcr认识上的误区(即:什么是CODcr?)  
2、CODcr化验,分析样品需要充分摇匀的,不能用移液管取样啊!  

 

 

   
   
   

 

   
 
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